- 第3節(jié) 第三章
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一世英雄亡于“砷”
1815年,拿破侖在滑鐵盧戰(zhàn)役失敗后第二次退位,被流放到圣赫勒拿島,6年后即死去了。政府的公告說(shuō)他是患胃癌死去的,但其所謂的遺囑上說(shuō):“我是被英國(guó)人及其雇傭的兇手暗害!比藗冇弥凶臃派浠瘜W(xué)分析法對(duì)他的遺發(fā)進(jìn)行鑒定,發(fā)現(xiàn)其頭發(fā)中砷的含量比正常人高出40倍,這足以說(shuō)明他是由于砷中毒而死的。
當(dāng)人吃進(jìn)含有毒物的食品或吸進(jìn)有毒氣體時(shí),頭發(fā)就會(huì)有反應(yīng),它所含有害物質(zhì)就會(huì)升高。化驗(yàn)頭發(fā)不僅能夠準(zhǔn)確地指示中毒物質(zhì)是什么,而且能準(zhǔn)確地指示其中毒時(shí)間。因?yàn)轭^發(fā)一天生長(zhǎng)03毫米,根據(jù)毒物在頭發(fā)中的位置,就能確定攝入的時(shí)間了。那么,拿破侖是不是被人毒死的呢?逐段分析拿破侖的頭發(fā)后發(fā)現(xiàn),在拿破侖死亡前的一段時(shí)間里,頭發(fā)中的含砷量是逐漸增加的,據(jù)此可認(rèn)為,他不可能是被人毒死的,他的死亡是由于島上的水被含砷化合物污染造成的。
砒霜是一種古老的化學(xué)毒物,它是砷的一種氧化物。在古代,砒霜經(jīng)常被一些野心家、陰謀家用來(lái)鏟除異己、毒害他人。除此之外,砒霜在刀光劍影的戰(zhàn)場(chǎng)上也曾建立殊勛。13世紀(jì),成吉思汗及其后裔率領(lǐng)蒙古大軍陸續(xù)對(duì)中亞、西亞和東歐廣大地區(qū)發(fā)動(dòng)三次大規(guī)模的軍事征戰(zhàn),即成吉思汗西征、拔都西征和旭列兀西征。這三次西征席卷萬(wàn)里,砒霜在這些重大的軍事行動(dòng)中扮演了重要的角色。
華沙一戰(zhàn),蒙古軍用拋石機(jī)射出大量毒煙球,弄得全城都是砒霜和狼毒的煙霧,守軍痛苦不堪,最后投降。
蒙古軍在進(jìn)攻匈牙利佩斯城的時(shí)候,他們的工兵向敵人兵營(yíng)里發(fā)射了密集的巨石、火箭、毒箭(史料記載蒙古人的毒箭含砒霜巴豆,產(chǎn)生強(qiáng)烈的毒煙)、燃燒油。這些攻擊武器大多為西方軍隊(duì)首次見(jiàn)到,其內(nèi)心恐慌可以想象。蒙古人采用了“圍城必闕”的戰(zhàn)術(shù),匈牙利人迅速崩潰從缺口逃亡。但是,身著輕裝的蒙古軍隊(duì)速度和耐力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于逃跑者,可以不停頓地?fù)Q馬四處截殺。蒙古軍迅速攻克佩斯城,殺死10萬(wàn)余人。
在法國(guó)著名作家福樓拜的小說(shuō)《包法利夫人》中,也有一個(gè)涉及砒霜的故事。富裕農(nóng)民的女兒愛(ài)瑪在修道院度過(guò)青年時(shí)代,成年后嫁給了市鎮(zhèn)醫(yī)生包法利。包法利平庸低能,感情貧乏,令?lèi)?ài)瑪失望。她羨慕上流社會(huì)的豪華奢侈,看不慣小城鎮(zhèn)的平淡生活。為了解除她的煩悶,包法利遷居永鎮(zhèn)。在那里,愛(ài)瑪遇上了地主、情場(chǎng)老手羅道耳弗,成為他的情婦并要和他私奔。羅道耳弗本是逢場(chǎng)作戲,為了擺脫她,他暫避外地,愛(ài)瑪?shù)木袷艿胶艽蟮拇驌簟2痪,又遇到過(guò)去在盧昂相識(shí)的見(jiàn)習(xí)生賴昂,兩人開(kāi)始了躲躲藏藏的偷情生活,這使愛(ài)瑪不斷債臺(tái)高筑。不久包法利的積蓄和財(cái)產(chǎn)都經(jīng)過(guò)愛(ài)瑪之手進(jìn)了高利貸者的腰包。此時(shí),賴昂對(duì)愛(ài)瑪也已生厭。
愛(ài)瑪在高利貸者的逼迫之下,走投無(wú)路,只得吞砒霜自殺。
劇毒物砒霜的化學(xué)成分是三氧化二砷,而單質(zhì)砷屬于類(lèi)金屬,不溶于水和酸,幾乎沒(méi)有毒性。在常溫下砷在水和空氣中都比較穩(wěn)定,不和稀酸作用,但能和強(qiáng)氧化性酸,如熱濃硫酸、硝酸和王水等反應(yīng),在高溫下能和許多非金屬作用,并能和絕大多數(shù)金屬生成合金和化合物,如半導(dǎo)體材料砷化鎵(GaAs)、砷化銦(InAs)等。若暴露于空氣中,極易被氧化成劇毒的三氧化二砷。常見(jiàn)的砷化合物有三氧化二砷(砒霜)、二硫化二砷(雄黃)、三硫化二砷(雌黃)、三氯化砷等。砷在自然界中多以化合物的形態(tài)存在于鉛、銅、銀、銻及鐵等金屬礦中,空氣、水、土壤及動(dòng)植物體內(nèi)一般含量很少,不引起危害。但個(gè)別水源含砷量很高,長(zhǎng)期飲用可引起慢性砷中毒。
砷的氫化物砷化氫(或叫胂,分子式為AsH3)是一種無(wú)色、具有大蒜味的劇毒氣體。金屬砷化物水解,或用強(qiáng)還原劑還原砷的氧化物可制得胂。
Na3As+3H2O
AsH3+3NaOHAs2O3+6Zn+6H2SO4
2AsH3+6ZnSO4+3H2O在缺氧條件下,胂受熱分解為單質(zhì):
2AsH3
2As+3H2砷的用途很廣泛,在農(nóng)業(yè)上用做除草劑、殺蟲(chóng)劑、土壤消毒劑等;醫(yī)學(xué)上用于治療梅毒、變形蟲(chóng)等;工業(yè)上用于木材防腐、羊毛浸洗等。
砷還是第二代半導(dǎo)體———砷化鎵的組成元素之一。砷化鎵單晶因其價(jià)格昂貴而素有“半導(dǎo)體貴族”之稱,F(xiàn)在,中國(guó)科學(xué)家已掌握一種生產(chǎn)這種材料的新技術(shù),使我國(guó)成為繼日本、德國(guó)之后掌握這一技術(shù)的又一國(guó)家。砷化鎵可在一塊芯片上同時(shí)處理光電數(shù)據(jù),因而被廣泛應(yīng)用于遙控、手機(jī)、DVD計(jì)算機(jī)外設(shè)、照明等諸多光電子領(lǐng)域。另外,因其電子遷移率比硅高6倍,砷化鎵成為超高速、超高頻器件和集成電路的必需品。它還被廣泛運(yùn)用于軍事領(lǐng)域,是激光制導(dǎo)導(dǎo)彈的重要材料,曾在海灣戰(zhàn)爭(zhēng)中大顯神威。
據(jù)悉,砷化鎵單晶片的價(jià)格大約相當(dāng)于同尺寸硅單晶片的20~30倍。
盡管價(jià)格不菲,目前國(guó)際上砷化鎵半導(dǎo)體的年銷(xiāo)售額仍在10多億美元。在“十五”計(jì)劃中,我國(guó)將實(shí)現(xiàn)該產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化,以占據(jù)國(guó)際市場(chǎng)。
由于砷的廣泛應(yīng)用,帶來(lái)了環(huán)境中砷的積累和污染。砷污染的主要來(lái)源是開(kāi)采、焙燒、冶煉含砷礦石以及生產(chǎn)含砷產(chǎn)品過(guò)程中產(chǎn)生的含砷“三廢”,另外農(nóng)業(yè)上大量使用含砷農(nóng)藥也可增加環(huán)境污染。砷污染水體和土壤后可以被動(dòng)植物攝取、吸收,并在體內(nèi)累積,產(chǎn)生生物蓄積效應(yīng)。
單質(zhì)砷因不溶于水,進(jìn)入體內(nèi)后幾乎不被吸收而排出體外,基本無(wú)毒性作用。有機(jī)砷除砷化氫衍生物外,一般其毒性也較弱。砷化合物毒性最強(qiáng)的是三氧化二砷(砒霜),其次是三氯化砷、亞砷酸、砷化氫。砷急性中毒主要表現(xiàn)為胃腸炎癥狀,患者出現(xiàn)腹痛、腹瀉、惡心、嘔吐,繼而尿量減少、尿閉、循環(huán)衰竭,嚴(yán)重者出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)麻痹,昏迷死亡。環(huán)境污染引起的砷中毒多是蓄積性慢性中毒,表現(xiàn)為神經(jīng)衰竭、多發(fā)性神經(jīng)炎、肝痛、肝大、皮膚色素沉著和皮膚的角質(zhì)化以及周?chē)芗膊 ,F(xiàn)代流行病學(xué)研究證實(shí),砷中毒與皮膚病、肝癌、肺癌、腎癌等有密切關(guān)系。此外砷化合物對(duì)胚胎發(fā)育也有一定的影響,可致畸胎。在工業(yè)、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及日常生活中,我們要加強(qiáng)環(huán)保意識(shí),通過(guò)改革工藝流程以無(wú)毒或低毒物質(zhì)代替砷及其化合物。在印刷品、日用品及食品生產(chǎn)中禁止使用含砷顏料和含砷色素,回收和綜合利用含砷“三廢”,合理使用含砷農(nóng)藥等來(lái)減輕環(huán)境污染,同時(shí)通過(guò)加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)以防止砷中毒的發(fā)生。
毒氣彌漫伊普雷1914年10月至12月,德軍與英法聯(lián)軍在位于比利時(shí)西南部的伊普雷弧形地帶交戰(zhàn),雙方都缺乏重炮等壓制火器以及摧毀野戰(zhàn)筑城工事的兵器,因而經(jīng)過(guò)反復(fù)爭(zhēng)奪后,雙方都挖壕據(jù)守。為了改變這種僵持態(tài)勢(shì),德軍最高統(tǒng)帥部根據(jù)著名化學(xué)家哈伯教授的建議,決定使用工廠中大量庫(kù)存的液氯作為突破防御工事和奪取敵陣地的手段。在西線用鋼瓶吹放氯氣,進(jìn)行化學(xué)襲擊,地點(diǎn)選在伊普雷附近的畢克斯休特與郎格馬克之間的英法聯(lián)軍陣地。受命執(zhí)行此任務(wù)的是工兵三十五聯(lián)隊(duì),指揮官是培特遜。德軍從國(guó)內(nèi)調(diào)來(lái)大鋼瓶6000只,小鋼瓶24000只,于1915年4月5日開(kāi)始布設(shè),每20只為一列,每千米陣地正面上有50列。在德軍陣地前8千米寬的正面上,共使用5730只鋼瓶,裝有180噸氯氣。4月12日前攻擊準(zhǔn)備一切就緒,等待著適宜的風(fēng)向。
惡魔的幽靈已在伊普雷上空徘徊,它在尋找機(jī)會(huì)。
機(jī)會(huì)終于來(lái)了。保梗保的辏丛拢玻踩瘴绾螅病趁祝氲谋憋L(fēng)出現(xiàn)了,17時(shí)20分,德軍統(tǒng)帥部下達(dá)了攻擊命令時(shí)間:“18時(shí)———死亡的鐘點(diǎn)!倍藭r(shí)的英法聯(lián)軍仍然像平常一樣堅(jiān)守著陣地,并沒(méi)有絲毫戒備,他們根本沒(méi)有意識(shí)到一場(chǎng)滅頂之災(zāi)就要降臨,還認(rèn)為徐徐吹來(lái)的清風(fēng)對(duì)他們是個(gè)好兆頭。當(dāng)時(shí)針指向攻擊時(shí)間時(shí),隨著三支紅色火箭劃破長(zhǎng)空,數(shù)千名德軍幾乎同時(shí)打開(kāi)了氯氣鋼瓶!皭耗А苯K于掙脫了束縛,霎時(shí),一人多高的黃綠色煙云如幽靈般鋪天蓋地滾滾而來(lái),頃刻間就將英法聯(lián)軍的陣地吞噬了!皭耗А睙o(wú)孔不入,就連掩體、掩蔽部和各種工事內(nèi)的人員也難以幸免。在毒氣攻擊的同時(shí),德軍為了加強(qiáng)效果,還在陣地側(cè)面,用105毫米口徑的火炮,發(fā)射催淚彈。
毫無(wú)防備的英、法守軍,頓時(shí)亂作一團(tuán),他們灼痛、窒息、尖叫、昏迷。處于正對(duì)面陣地防守的是剛剛與法軍第二十軍換班的法國(guó)義勇軍17個(gè)連和第四十五師的兩個(gè)阿爾及利亞營(yíng)。這些部隊(duì)毫無(wú)戰(zhàn)斗經(jīng)驗(yàn),因而更是驚慌失措。據(jù)當(dāng)時(shí)一位目擊者說(shuō):“當(dāng)?shù)谝魂嚌鉄熁\罩整個(gè)地面,人們悶得喘不過(guò)氣來(lái),拼命掙扎時(shí),最初的感覺(jué)是吃驚,隨之便是恐懼,最后軍隊(duì)中一片混亂。還能行動(dòng)的人拔腿逃跑,試圖跑在徑直向他們追來(lái)的氯氣前面,但多數(shù)人是徒勞的!钡萝姴筷(duì)在6000米的正面上戴著浸有藥劑的紗布口罩,懷著恐懼的心情跟隨毒劑云團(tuán),幾乎沒(méi)有遇到抵抗。一小時(shí)內(nèi)就占領(lǐng)4千米縱深陣地,攻破了盟軍曾堅(jiān)守?cái)?shù)月的防線。
這是戰(zhàn)爭(zhēng)史上首次進(jìn)行大規(guī);瘜W(xué)攻擊的著名的“伊普雷毒氣戰(zhàn)”。
這次毒襲,英法聯(lián)軍共有15000人中毒,其中5000人死亡,2410人被俘。
德軍繳獲大炮60門(mén),重機(jī)關(guān)槍70挺。德軍方面,由于本身防護(hù)差,占領(lǐng)陣地又較迅速,故也有數(shù)千人中毒。這一成功的化學(xué)武器攻擊,使德軍統(tǒng)帥部興高采烈。從此,化學(xué)武器這個(gè)惡魔降臨到人間。1915年4月22日成了人類(lèi)的忌日。
德軍首次使用致死性毒劑進(jìn)行化學(xué)攻擊就顯示了其大規(guī)模殺傷的特點(diǎn),盡管德軍未能充分利用化學(xué)攻擊的效果,但仍然取得了戰(zhàn)術(shù)上的成功。這次化學(xué)攻擊刺激了交戰(zhàn)雙方,此后,交戰(zhàn)雙方都把化學(xué)武器作為一種重要的作戰(zhàn)手段投入戰(zhàn)場(chǎng)使用,并且越來(lái)越廣泛,規(guī)模越來(lái)越大。
讓我們認(rèn)識(shí)一下這個(gè)一戰(zhàn)中的“死亡使者”吧!氯氣(Cl2)在通常情況下呈黃綠色,壓強(qiáng)為101×105Pa時(shí),冷卻到-346℃,變成液氯,液氯冷卻到-101℃,變成固態(tài)氯。
氯氣有毒,所以在實(shí)驗(yàn)室里聞氯氣的時(shí)候,千萬(wàn)要小心,應(yīng)該用手輕輕地在瓶口扇動(dòng),僅使極少量的氯氣飄過(guò)鼻孔,可不要把鼻子湊上去使勁聞!
氯原子的最外電子層有7個(gè)電子,是一種化學(xué)性質(zhì)活潑的非金屬。
同樣活潑的鈉在氯氣里劇烈燃燒,生成白色的氯化鈉晶體。這個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式是:
2Na+Cl2
點(diǎn)燃2NaCl不活潑的金屬也能跟氯氣起反應(yīng),比如灼熱的細(xì)銅絲在氯氣里會(huì)燃燒,生成氯化銅晶體顆粒。
Cu+Cl2
點(diǎn)燃CuCl2氯氣不但能跟金屬發(fā)生反應(yīng),而且還能跟不少非金屬發(fā)生反應(yīng),比如氫氣在氯氣中燃燒。
H2+Cl2
點(diǎn)燃2HCl我們?cè)缫阎,氯化氫溶解于水即得鹽酸。
其實(shí)不用點(diǎn)燃,僅僅光照就能使氫氣和氯氣的混合氣體發(fā)生反應(yīng)。
H2+Cl2
光照2HCl氯氣還可以跟磷起反應(yīng),生成三氯化磷和五氯化磷。
2P+3Cl2
點(diǎn)燃2PCl3PCl3+Cl
2PCl5氯氣溶解于水,溶解的氯氣能夠跟水起反應(yīng),生成鹽酸和次氯酸(HClO)。
Cl2+H2O
HCl+HClO我們知道,自來(lái)水常用氯氣來(lái)殺菌消毒,這是因?yàn)榇温人崾且环N強(qiáng)氧化劑,能殺死水里的病菌。
漂白粉是我們都很熟悉的一種化工產(chǎn)品。工業(yè)上就用氯氣和硝石灰制成漂白粉,是根據(jù)氯氣跟堿溶液起反應(yīng),生成次氯酸鹽和金屬氯化物的原理。制漂白粉的反應(yīng)可以用化學(xué)方程式簡(jiǎn)單表示如下:
2Ca(OH)2+2Cl2
點(diǎn)燃Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O那么漂白粉為什么能漂白呢?這是因?yàn),在用漂白粉進(jìn)行漂白的時(shí)候,次氯酸鈣跟稀酸或空氣里的二氧化碳和水蒸氣反應(yīng),生成次氯酸:
Ca(ClO)2+CO2+H2O
CaCO3↓+2HClO我們說(shuō)過(guò),次氯酸有強(qiáng)氧化性,所以有漂白作用。
我們?cè)诒酒_(kāi)頭介紹了氯氣在一戰(zhàn)中作為化學(xué)武器使用,現(xiàn)在氯也不再被歸入化學(xué)武器之列了,但不幸的是它又被威力更大、殺傷力更強(qiáng)的化學(xué)武器所代替了!
“超級(jí)鳳凰”引起的風(fēng)波20世紀(jì)80年代,法國(guó)建成了世界上最大的“超級(jí)鳳凰”快中子增殖反應(yīng)堆。它耗資43億美元,是法國(guó)雄心勃勃的核計(jì)劃的重要組成部分。它可燃燒廢棄核燃料,并使之轉(zhuǎn)變成新的钚燃料發(fā)電。由于冷卻系統(tǒng)多次發(fā)生危險(xiǎn)泄漏,因此該反應(yīng)堆一再關(guān)閉,在建成后的十幾年中只運(yùn)行了約30個(gè)月,法國(guó)政府最終不得不決定拆除“超級(jí)鳳凰”。做出決定是容易的,但拆除時(shí)卻遇到了難題,不僅要耗資數(shù)十億美元,而且要花10多年時(shí)間。
然而最危險(xiǎn)的莫過(guò)于取出5000噸液態(tài)鈉,僅此一項(xiàng)就要花3年時(shí)間,因?yàn)橐簯B(tài)鈉遇到空氣就會(huì)燃燒,碰到水就會(huì)爆炸。
日本燒钚的“文殊”快速核反應(yīng)堆在1995年12月8日發(fā)生過(guò)一起嚴(yán)重事故,這座反應(yīng)堆也是使用液態(tài)鈉作冷卻劑的,事故導(dǎo)致了核反應(yīng)堆的二級(jí)冷卻系統(tǒng)發(fā)生了鈉冷卻劑的泄漏,并引起火災(zāi)。
金屬鈉是一種很軟的金屬,可以用刀切割。切開(kāi)外皮后,可以看到鈉的“真面目”———呈銀白色,具有美麗的光澤。鈉的密度為097g/cm3,比水的密度還小,能浮在水面上,熔點(diǎn)9781℃,沸點(diǎn)8829℃。
鈉的化學(xué)性質(zhì)非常活潑,在常溫下就能夠跟空氣里的氧氣化合而生成氧化物。切開(kāi)的光亮的金屬斷面很快會(huì)發(fā)暗,主要是因?yàn)樯闪艘槐友趸。鈉受熱以后“脾氣”變得更為“火爆”,能夠在空氣里著火燃燒,在純凈的氧氣里燃燒得更為劇烈,燃燒時(shí)發(fā)出黃色的火焰。鈉跟氧氣反應(yīng)可以生成一種不穩(wěn)定的物質(zhì)———氧化鈉。鈉跟氧氣劇烈反應(yīng),生成淡黃色的過(guò)氧化鈉,過(guò)氧化鈉則比較穩(wěn)定。
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